第９期 陈爱燕等：Ｚｎ－ＡＩ类水滑石磷吸附剂的制备及其吸附性能 。２２７１‘ 产生的大量化学污泥也难于处理。吸附法作为一种 操作简单、经济可行、同时可实现磷回收的除磷方 法近年来逐渐受到重视，其中类水滑石是一类典 型、有效的磷吸附剂 ｊ。 类水滑石化合物（ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ—ｌｉｋｅ ｃｏｒｎ— ｐｏｕｎｄｓ，ＨＴＡＬｓ）又称为双金属氢氧化物（１ａｙ— ｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ，ＬＤＨｓ），是一种由二价和 三价金属构成的具有水滑石层状晶体结构的混合金 属氢氧化物嘲。ＨＴＡＬｓ的晶体结构类似于黏土矿 物，属六方晶系。其层板结构与水镁石Ｍｇ（ＯＨ）ｚ 类似，由金属离子和六个羟基构成的八面体共边组 成Ⅲ，不同之处在于ＨＴＡＬｓ的基本结构是由Ｍ 一 ＯＨ与Ｍ ＯＨ八面体形成的正电荷层板和用于中 和电性的层间阴离子以及水分子组成。由于 ＨＴＡＬｓ层间阴离子可与外界溶液中的阴离子进行 交换 ］，故可作为良好的阴离子污染物吸附剂。有 关研究表明，ＨＴＡＬｓ对环境中的腐殖质、呈络阴 离子形式存在的重金属、放射性元素以及Ｐ、Ｆ等 元素都有很强的吸附能力［７－１２］，因此被广泛地应用 于油田、催化剂、医药载体、污水处理等领域。 本文在前期工作的基础上，选择Ｚ Ａｌ类水滑 石作为污泥脱水液中磷酸盐的吸附剂，着重考察 ＬＤＨｓ制备条件对其磷酸根吸附性能的影响，并对 其吸附过程进行研究。 １ 实验部分 １．１ Ｚｎ—Ａｌ类水滑石的制备 按照Ｚｎ、Ａ１投料摩尔比２：１配制其氯化物 混合溶液（其中Ｚｎ。 浓度为０．５ ｍｏｌ・Ｌ ）于 ５００ ｍｌ烧杯中，在７０℃恒温水浴条件下通过蠕动 泵逐滴加入２Ｏ Ａ ＮａＯＨ溶液至ｐＨ为０９。将所得 沉淀物在８ｏ℃陈化１８ ｈ，取出后用去离子水反复 抽滤洗涤至无Ｃ１一检出（ＡｇＣ１法）。抽滤后的块状 膏体置于８０℃鼓风烘箱中，过夜干燥后研磨即得 吸附剂样品。为提高Ｚｎ—Ａ１类水滑石的磷吸附能 力，部分样品在电阻炉中进行了焙烧处理。焙烧温 度为３００℃，气氛为氮气，焙烧时间４ ｈ。 为考察不同制备条件对Ｚｎ—Ａ１类水滑石磷酸盐 吸附性能的影响，通过改变制备温度、共沉淀剂、 陈化时间和焙烧温度制得了一系列不同的磷吸附 剂。吸附剂的结构表征采用Ｒｉｇａｋｕ Ｄ／ｍａｘ—ｒＢ旋 转阳极ｘ射线衍射仪（铜阳极，石墨单色器， ＣｕＫ波长０．１５４１８ ｎｍ，４５ ｋＶ，４０ ｍＡ，扫描速度 ５（。）・ｍｌ‘ｎ＿。，步长０．０２。）。比表面积分析采用 Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司的ＡＳＡＰ ２０２０Ｍ型全自动比表 面积及孔隙度分析仪。 １．２磷吸附实验 磷吸附实验均在水温为２５℃恒温水浴振荡器 中进行。含磷污水采用哈尔滨太平污水处理厂剩余 污泥脱水液，该水样ｐＨ为７．０左右，可溶性正磷 酸盐含量２Ｏ～２５ ｍｇ Ｐ・Ｌ。磷的分析测定采用 钼锑抗分光光度法 。 （１）一般磷吸附实验 准确称取０．０２ ｇ吸附 剂置于具塞瓶中，加入５０ ｍ１污泥脱水液，恒温振 荡２４ ｈ后取上清液经０．４５ ｍ滤膜过滤测定可溶 性正磷酸盐的浓度Ｃ ，计算吸附剂磷吸附量ｑ 。 （２）吸附动力学实验准确称取０．１ ｇ吸附剂 置于具塞瓶中，加入３００ ｍｌ污泥脱水液，恒温振 荡７２ ｈ，不定时取上清液过滤测定此时磷浓度Ｃ 并计算磷吸附量ｑ 。 （３）吸附等温线的测定 准确称取一定质量 （Ｏ．Ｏ２～０．２５ ｇ）的吸附剂置于具塞瓶中，依次加 入污泥脱水液２００ ｍｌ，恒温振荡７２ ｈ后取上清液 过滤测定平衡磷浓度Ｃ ，计算平衡吸附量ｑ 。 ２ 结果与讨论 ２．１ 制备温度对７Ｊ１－Ａｌ类水滑石磷吸附性能的影响 图１为不同温度下制备的Ｚｎ—Ａ１类水滑石试样 对污泥脱水液中磷的吸附效果比较。２５～９Ｏ℃，吸 附剂磷吸附量随制备温度升高呈现减少、增加和再 减少的趋势，并在３Ｏ和７０℃取得最小和最大值。 由ＸＲＤ图谱（图２）可以看出，３Ｏ。Ｃ制备的Ｚｎ—Ａ１ ３０ ２５ ２０ ２５ ３Ｏ ４Ｏ ５０ ６Ｏ ７Ｏ ８０ ９Ｏ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＦＣ 图１ 制备温度对Ｚｎ－Ａ１类水滑石磷吸附效果的影响 Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｆｏｒ Ｚｎ－Ａ［ＨＴＡＩ Ｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ 维普资讯 http://www.cqvip.com ・２２７２・ 化 工 学 报 第５９卷 ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｇｍｇＵｍｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｌ０ ２Ｏ ３Ｏ ４０ ５Ｏ ６Ｏ ７Ｏ ８Ｏ ２０／（。） 图２不同条件下制备的ｚ ＡＩ类水滑石的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ Ｚｎ－Ａ１ ＨＴＡＬｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ 类水滑石为单一晶相，随着温度升高所生成试样的 结晶度降低，并且表现为类水滑石和ＺｎＯ的复相 混合物。ＢＥＴ表征分析发现，７Ｏ℃时制得的Ｚｎ—Ａ１ 吸附效果影响不大，而该共沉淀剂中Ｎａ ＣＯ。的加 入明显不利于所得类水滑石对磷酸盐的吸附，同 时，ＮＨ。・Ｈ。０作为共沉淀剂时，Ｚｎ—Ａ１类水滑 石的磷吸附效果也远远低于ＮａＯＨ制得的吸附剂。 类水滑石比表面积最大，说明类水滑石化合物结晶 度的适当降低，增大了其比表面积，从而增加物理 由图２ ＸＲＤ扫描的结果可见，引入ｃＯ：～后类水 滑石的各特征衍射峰ＥＲｕ（００３）、（００６）］强度都 有较大增加，表明其有较好的结晶度，这与李丽芳 吸附的活性位点，表现出较好的磷吸附效果。由此 可见，类水滑石对磷酸盐的吸附不仅仅通过层间的 阴离子交换，同时是一个结合物理吸附的过程。 等［１ ］的研究结果相符。Ｚｎ—Ａ卜ＣＯ。类水滑石的层 类水滑石晶体的形成包括成核和生长两个过 程，二者的速率对所得沉淀物的晶相组成具有重要 问距有所降低，ｄ（００３）为ｏ．７６４ ｒｉｍ，表明层间 ｃＯ；一与带正电双金属氢氧化物层板之间的静电作 用强烈。ｃｏ２３ 的这种作用大于Ｃ１、ｓｏ２，一及 影响。根据Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程，在较高的制备温度条 件下，反应生成Ｚｎ（ＯＨ）。沉淀物的速率明显增 加，减少了Ａｌ抖对氢氧化物沉淀中Ｚｎ 。。进行同晶 置换的机会，因而所得沉淀物为复相结构，并且温 ＨＰＯ；一等阴离子与层板间的静电引力ｆ】 ，从而大 大降低了Ｚｎ—Ａ１类水滑石对水中磷的吸附量。由于 度越高，Ｚｎ—Ａ１类水滑石的比例越小。在本实验 中，不同温度下制备得到的类水滑石沉淀物均经过 １８ ｈ、８０。Ｃ的陈化处理，说明后期的晶化过程和分 采用弱碱ＮＨ。・Ｈ ０制备类水滑石消耗时间较长， ＮＨ。・Ｈ Ｏ和水中Ｚｎ 的反应速率相对较小，导 致制备过程中吸收大量的气态Ｃ０。，从而与加入 子重排具有一定的限度。 ２．２ 共沉淀剂对Ｚｎ－ＡＩ类水滑石磷吸附性能的影响 为得到不同类型和不同用途的类水滑石化合 物，其制备采用的共沉淀剂往往不同。图３表明， Ｎａ０Ｈ溶液的浓度对所制得Ｚｎ—Ａｌ类水滑石的磷 Ｎａ ＣＯ。的情况相似，所制得的Ｚｎ—Ａ１类水滑石晶 相较好，但磷吸附效果不理想。因此，在制备用于 吸附磷酸盐类水滑石的过程中，如何减少空气中 ＣＯ。的溶解及因与共沉淀剂反应而引入溶液中， 应是需要考虑的问题。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第９期 陈爱燕等：Ｚｎ－Ａ１类水滑石磷吸附剂的制备及其吸附性能 ・２２７３。 ｃｏｐｒｅｃｘｐ￣ｔａｎｔ 图３共沉淀剂对Ｚｎ—Ａ１类水滑石磷吸附效果的影响 Ｆｉｇ．３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｎｔ ｆｏｒ Ｚｎ—Ａ１ ＨＴＡＬｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ２．３ 陈化时间对Ｚｎ－Ａｌ类水滑石磷吸附性能的影响 图４给出了经不同时间陈化制得Ｚｎ—Ａ１类水滑 石的磷吸附效果差异。可以看出，Ｚｎ—Ａ１类水滑石 对污泥脱水液中磷酸盐的吸附能力随制备过程陈化 时间的增加先增强后减弱，并以６ ｈ陈化时问为最 佳值。试样的ＸＲＤ图谱（图２）表明，Ｚｎ—Ａ１类 水滑石的结晶度随着陈化时间的增加而增加。陈化 时间很短时（＜６ ｈ），类水滑石的同晶置换还未达 到一定比例，故吸附性能不佳。晶粒尺寸的评价一 般采用Ｓｃｈｅｒｒｅｒ公式 Ｄ一 ㈣ 式中 Ｄ为晶粒尺寸，ｎｍ；Ｋ为Ｓｃｈｅｒｒｅｒ常数， 其值可取０．８９； 为Ｘ射线波长，０．１５４０５６ ｎｍ； 为衍射峰半高宽，ｒａｄ；０为衍射角， ｏ）。由 ＸＲＤ扫描数据，计算得垂直于（００３）及（１１０） 晶面方向的晶粒尺寸分别为（１２±１）ｎｍ和 （２７－！－３）ｎｍ，没有因陈化时间的增加产生很大变 化。基于以上结果可以得出：（１）该试样在陈化过 程中没有出现晶粒的明显生长，但可改变合成物的 相组成和结晶度；（２）结晶度不是Ｚｎ—Ａ１类水滑石 磷吸附性能的决定因素，较高的磷吸附效果可在试 样结晶度相对较低时获得，与２．１节中的结论一 致；（３）Ｚｎ—Ａ１类水滑石的最佳磷吸附性能在类水 滑石单一物相和较低结晶度时获得，表明该吸附是 一个物理吸附和化学吸附相结合的过程。 ２．４焙烧对Ｚｎ－Ａ！类水滑石磷吸附性能的影响 一些经焙烧处理的类水滑石化合物被投入水环 境中将发生自发的再水合作用和结构重建，这一现 图４陈化时间对Ｚｎ－Ａ１类水滑石磷吸附效果的影响 Ｆｉｇ．４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａｇｉｎｇ ｔｉｍｅ ｆｏｒ Ｚｎ－Ａ１ ＨＴＡＬｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ 象称为“记忆效应”ｌ＿】 。在这个过程中，水中的阴 离子可以被卷入类水滑石的层间，从而大大提高了 其对阴离子的吸附能力ｌ】 。图５表明，在３００℃下 焙烧４ ｈ后Ｚｎ—Ａ１类水滑石（Ｚｎ－Ａ１－３００）的磷吸 附效果最好。进一步提高焙烧温度反而降低其对水 中磷酸盐的吸附能力，在焙烧温度达６００℃时，所 得产物的磷吸附量大大降低，不如焙烧前的试样。 由图２可知，经３００℃焙烧后，试样的层状结构完 全消失［类水滑石（００３）等特征衍射峰消失］，为 金属氧化物所取代。这种物相的转变显然引起了 Ｚｎ－Ａ１类水滑石磷吸附量的显著提高，其原因可能为： （１）Ｚｎ－Ａ１类水滑石经焙烧后比表面积增加（焙烧前 后吸附剂比表面积分别为８Ｏ。２２ ｍ ・ｇ 和 ８９．７５ ｍ ・ｇ ）；（２）吸附选择性大于磷酸根的层 间阴离子（如ｃｏ；一）在焙烧过程中释放出来，为 图５焙烧温度对ｚｎ—Ａｌ类水滑石磷吸附效果的影响 Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｎ－Ａ１ ＨＴＡＬｓ 维普资讯 http://www.cqvip.com ・２２７４。 化 工 试样对水中磷的吸附创造了更多的活性位点；（３） 磷酸根离子可参与Ｚｎ—Ａｌ一３００的再水合过程。然 而，更高的焙烧温度导致了类晶石型ＺｎＡ１ Ｏ 物 相的生成，彻底破坏了类水滑石的结构信息，在水 溶液中难以实现结构重建，因此磷吸附性能降低。 ２．５吸附动力学研究 由图６可见，Ｚｎ—Ａ１—３００对污泥脱水液中磷的 吸附在前５ ｒａｉｎ内十分迅速，并于２４ ｈ基本达到 平衡，平衡吸附量约为５５ ｍｇ Ｐ・（ｇ吸附剂）～。 运用假一级、假二级及Ｅｌｏｖｉｃｈ模型对类水滑石试 样吸附磷的动力学进行了数据拟合，结果如图６及 表１所示。各模型拟合的相关系数均大于０．９，但 假二级动力学方程显然更适合该吸附过程，其相关 系数大于０．９９，且计算得到的平衡吸附量和实验 测得的值十分吻合。 图６ Ｚｎ＿ＡＩ一３００吸附水中磷的动力学曲线及方程拟合 Ｆｉｇ．６ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ Ｚｎ－Ａｌ一３００ ａｎｄ ｄａｔａ ｆｉｔｔｉｎｇ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ ２．６吸附等温线研究 图７为２５℃时测定的Ｚｎ—Ａ１—３００吸附污泥脱水 液中磷的吸附等温线，应用Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ 吸附模型对该曲线进行数据拟合，结果见表２。可 以看出，Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程的拟合效果明显优于 Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程，同时，由Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程推出该 学 报 第５９卷 吸附剂对水中磷酸盐的饱和吸附容量为７２．４６ ｍｇ Ｐ・（ｇ吸附剂） 。 Ｃｅｌｍｇ－Ｕ 图７ Ｚｎ—Ａｌ一３００的磷吸附等温线 Ｆｉｇ．７ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｏｎ Ｚｎ—Ａ１—３００ 表２ Ｚｎ－ＡＩ－３００磷吸附等温线的方程拟合 Ｔａｂｌｅ ２ Ｉｓｏｔｈｅｒｍ ｍｏｄｅｌｓ ｆｏｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ Ｚｎ－ＡＩ－３００ ３ 结 论 （１）Ｚｎ—Ａ１类水滑石对城市污水处理厂污泥脱 水液中的磷具有良好的吸附效果，在制备温度为 ７０。Ｃ、共沉淀剂为ＮａＯＨ、陈化时间为６ ｈ及焙烧 温度为３００。Ｃ时得到的Ｚｎ－Ａ１类水滑石吸附效果最好， 其饱和吸附容量达７２．４６ ｍｇ Ｐ・（ｇ吸附剂）＿。。 （２）经３００。Ｃ焙烧的Ｚｎ—Ａ１类水滑石吸附磷酸 盐的动力学拟合结果表现为假二级动力学方程＞ Ｅｌｏｖｉｃｈ方程＞假一级动力学方程；吸附等温线符 合Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附模型。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第９期 陈爱燕等：ｚ Ａｌ类水滑石磷吸附剂的制备及其吸附性能 ・２２７５・ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ ［１］ Ｙｕａｎ Ｊｕｎｈｏｎｇ（袁俊宏）．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ＆ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ Ｃｈｉｎａ’ｓ ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｇｕａｒａｎｔｅｅ ｓｙｓｔｅｍ．ＣｈｉｎａＭｉｎｉｎｇ Ｍａｇａｚｉｎｅ（中国矿业），２００３，１２ （４）：４ ９ ［２］ Ｓｈｉｎ Ｈ Ｓ，Ｋｉｍ Ｍ Ｊ，Ｎａｍ Ｓ Ｙ，Ｍｏｏｎ Ｈ Ｃ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｌｉｋｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＨＴＬｃｓ）．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９６，３４（１／２）：１６１－１６８ ［３］ Ｄａｓ Ｊ，Ｐａｔｒａ Ｂ Ｓ，Ｂａｌｉａｒｓｉｎｇｈ Ｎ，Ｐａｒｉｓｓａ Ｋ Ｍ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｙ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｌａｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６，３２：２５２—２６０ ［４］ Ｋｕｚａｗａ Ｋ，Ｊｕｎｇ Ｙ Ｊ，Ｋｉｓｏ Ｙ，Ｙａｍａｄａ Ｔ，Ｎａｇａｉ Ｍ，Ｌｅｅ Ｔ Ｇ．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｗｉｔｈ ａ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ａｓ ａｎ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００６，６２：４５— ５２ ［５］ Ｃａｖａｎｉ Ｆ，Ｔｒｉｆｉｒｏ Ｆ，Ｖａｃｃａｒｉ Ａ．Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ－ｔｙｐｅ ａｎｉｏｎｉｃ ｃｌａｙｓ：ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｔｏｄａｙ，１９９１，１１（２）：１７３—３Ｏ１ ［６］ Ｍｉｙａｔａ Ｓ．Ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ—ｌｉｋｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｃｌａｙｓ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅ，１ ９８３，３１：３０５—３ １ １ ［７］ Ｐａｒｋｅｒ Ｌ Ｍ，Ｍｉｌｅｓｔｏｎｅ Ｎ Ｂ，Ｎｅｗｍａｎ Ｒ Ｈ．Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ａｓ ａｎ ａｎｉｏｎ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ． Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｚ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９５，３４：１１９６ １２０２ ［８］ Ｎｉ Ｚ Ｍ，Ｘｉａ Ｓ Ｊ，Ｗａｎｇ Ｌ Ｇ，Ｘｉｎｇ Ｆ Ｆ，Ｐａｎ Ｇ Ｘ． Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ｂｙ ｃａｌｃｉｎｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ：ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ．Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，３１６ （２）： ２８４—２９１ ［９］ Ｓｅｉｄａ Ｙ，Ｎａｋａｎｏ Ｙ．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｈｕｍｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｂｙ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｉｒｏｎ．Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２０００，３４（５）：１４８７ １４９４ ［１Ｏ］ Ｆｅｔｔｅｒ Ｇ，Ｒａｍｏｓ Ｅ，Ｏｌｇｕｉｎ Ｍ Ｔ，Ｂｏｓｃｈ Ｐ，Ｌｏｐｅｚ Ｔ， Ｂｕｌｂｕｌｉａｎ Ｓ．Ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ １ ３ １ Ｉ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒ口ｄｉ０口月ｎ￡ ｆ ｆ口Ｚ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔ， １９９７，２２２：６３ ６６ ［１１］ Ｃｈｉｔｒａｋａｒ Ｒ，Ｔｅｚｕｋａ Ｓ，Ｓｏｎｏｄａ Ａ，Ｓａｋａｎｅ Ｋ，Ｏｏｉ Ｋ， Ｈｉｒｏｔｓｕ Ｔ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｆｒｏｍ ｓｅａｗａｔｅｒ ｏｎ ｃａｌｃｉｎｅｄ ＭｇＭｎ—ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，２９０（１）：４５—５１ －［１２］ Ｆａｎ Ｊｉｅ（范杰），Ｘｕ Ｚｈａｏｙｉ（许昭怡），Ｚｈｅｎｇ Ｓｈｏｕｒｏｎｇ （郑寿荣），Ｙｉｎ Ｄａｑｉａｎｇ（尹大强）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌｕｏｒｉｄｅ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ Ｍｇ－Ａ１ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ． Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（环境化学），２００６，２５（４）： ４２５—４２８ ［１３］ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｂｕｒｅａｕ Ｃｏｍｐｌｉｅｒ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ． Ｉｎｓｐｅｃｔｓ ａｎｄ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ （水和废水监测分析方法）．４ｔｈ ｅｄ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ，２００２：２４６ ２４８ ［１４］ Ｌｉ Ｌｉｆａｎｇ（李丽芳），Ｈｏｕ Ｗａｎｇｕｏ（侯万国），Ｌｉｕ Ｃｈｕｎｘｉａ（刘春霞），Ｄａｉ Ｘｉａｏｎａｎ（戴晓南）．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅ ｒｊｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｎ—Ａ１ ｈｙｄｒｏｔａｌｅｉｔｅ－ｌｉｋｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（精细化工），２００４，２１（３）：１６１—１６４ ［１５］ Ｚｈｅｎｇ Ｌｉｂｏ（郑丽波），Ｙｅ Ｙｉｎｇ（叶瑛），Ｊｉ Ｓｈａｎｓｈａｎ（季 珊珊），Ｙａｎｇ Ｓｈｕａｉｊｉｅ（杨帅杰）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｒｏｍｉｕｍ （Ⅵ）ｂｙ Ｍｇ／Ａ１ ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｏｘｉｄｅｓ．Ｇｅｏｃｈｉｍｉｃａ（地球化 学），２００４，３３（２）：２０８—２１４ ［１６］ Ｏｄａｉｒ Ｆ Ｐ，Ｏｓｗａｌｄｏ Ａ Ｌ，Ｄａｎｉｅｌ Ｇ Ｘ，Ａｎｔｏｎｉｏ Ｓ Ｆ Ｇ， Ｊｏｓｅ’ｄｅ Ｐ Ａ Ｃ，Ｊｏｓｕｅ Ｍ Ｆ．Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｒｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ Ｍｇ——Ｆｅ——ｂａｓｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４， １７７：３０５８—３０６９ ［１７］ Ｃｈａｔｅｌｅｔ Ｌ，Ｂｏｔｔｅｒｏ Ｊ Ｙ，Ｙｖｏｎ Ｊ，Ｂｏｕｅｈｅｌａｇｈｅｍ Ａ． Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍｏｎｏｖａｌｅｎｔ ａｎｄ ｄｉｖａｌｅｎｔ ａｎｉｏｎｓ ｆｏｒ ｃａｌｃｉｎｅｄ ａｎｄ ｕｎｃａｌｃｉｎｅｄ ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ：ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｉｔｅｓ．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ—Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｐｅｃｔｓ，１９９６，１１１（３）：１６７—１７５
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